КАТЕГОРИЯ:


Астрономия- (809) Биология- (7483) Биотехнологии- (1457) Военное дело- (14632) Высокие технологии- (1363) География- (913) Геология- (1438) Государство- (451) Демография- (1065) Дом- (47672) Журналистика и СМИ- (912) Изобретательство- (14524) Иностранные языки- (4268) Информатика- (17799) Искусство- (1338) История- (13644) Компьютеры- (11121) Косметика- (55) Кулинария- (373) Культура- (8427) Лингвистика- (374) Литература- (1642) Маркетинг- (23702) Математика- (16968) Машиностроение- (1700) Медицина- (12668) Менеджмент- (24684) Механика- (15423) Науковедение- (506) Образование- (11852) Охрана труда- (3308) Педагогика- (5571) Полиграфия- (1312) Политика- (7869) Право- (5454) Приборостроение- (1369) Программирование- (2801) Производство- (97182) Промышленность- (8706) Психология- (18388) Религия- (3217) Связь- (10668) Сельское хозяйство- (299) Социология- (6455) Спорт- (42831) Строительство- (4793) Торговля- (5050) Транспорт- (2929) Туризм- (1568) Физика- (3942) Философия- (17015) Финансы- (26596) Химия- (22929) Экология- (12095) Экономика- (9961) Электроника- (8441) Электротехника- (4623) Энергетика- (12629) Юриспруденция- (1492) Ядерная техника- (1748) Arhitektura- (3434) Astronomiya- (809) Biologiya- (7483) Biotehnologii- (1457) Военни бизнесмен (14632) Висока technologies- (1363) Geografiya- (913) Geologiya- (1438) на държавата (451) Demografiya- ( 1065) Къща- (47672) журналистика и смирен (912) Izobretatelstvo- (14524) външен >(4268) Informatika- (17799) Iskusstvo- (1338) историята е (13644) Компютри- (11,121) Kosmetika- (55) Kulinariya- (373) културата е (8427) Lingvistika- (374) Literatura- (1642) маркетинг-(23702) математиците на (16968) Механична инженерно (1700) медицина-(12668) Management- (24684) Mehanika- (15423) Naukovedenie- (506) образователна (11852) truda- сигурност (3308) Pedagogika- (5571) Poligrafiya- (1312) Politika- (7869) Лево- (5454) Priborostroenie- (1369) Programmirovanie- (2801) производствено (97 182 ) индустрия- (8706) Psihologiya- (18388) Religiya- (3217) Svyaz (10668) Agriculture- (299) Sotsiologiya- (6455) на (42831) спортист строително (4793) Torgovlya- (5050) транспорт ( 2929) Turizm- (1568) физик (3942) Filosofiya- (17015) Finansy- (26596) химия (22929) Ekologiya- (12095) Ekonomika- (9961) Electronics- (8441) Elektrotehnika- (4623) Мощност инженерно ( 12629) Yurisprudentsiya- (1492) ядрена technics- (1748)

Полимеризацията на алкени




Един от най-важните реакциите на органични съединения, съдържащи двойни връзки въглерод-въглерод, реакция на полимеризация. В момента, съединения с високо молекулно тегло (BMC, полимери) са проникнали във всички области на човешката дейност.

Полимерни макромолекули наречен изработена от голям брой повтарящи се единици (фрагменти) на вещества с ниско молекулно тегло - мономер. Navy, състояща се от идентични фрагменти се нарича хомо (често просто полимер) е изработена от различни парчета - хетерополимер (често - съполимер).

Полимеризацията - процесът на получаване на ВМУ, в който полимерните молекули са оформени чрез последователно добавяне на мономер на нарастващата верига на макромолекула. Ако процесът включва две или повече мономери, реакцията обикновено се нарича съполимеризация.

Трябва да се разграничава от реакции на кондензация полимеризация. Полимеризацията на мономера включва всички атоми в молекулата на ВМУ. Кондензацията оформен като ВМС, но всеки от тях е оформен между връзката мономерни молекули се разпределя молекула на вещества с ниско молекулно тегло (вода, амоняк или халогеноводород).

Най-простият пример на полимеризация:

В тази реакция, мономерът е проста алкен - етилен. Крайните групи на полимерната верига са различни от всички останали, но техния брой и влияние върху свойствата на макромолекулата е много малък. Степен на полимеризация - - н индекс показва броя на мономерните единици в полимерната молекула на полимера се образува, като към името и титлата на мономер поли конзоли. В горния пример, мономер е етилен и полимеризация продукт - полиетилен.

реакциите на полимеризация се разделят на два вида - скорост и верига. протича стъпка, така че образуват олигомери във всеки етап може да се изолира. Обикновено такъв метод, ди-, три- и тетрамери. Стъпка полимеризация е много по-рядко, отколкото една верига.

Верижна полимеризация веднага води до образуването на високо молекулно съединение. По време на този процес, е невъзможно да се избор на олигомерни продукти. Този тип на полимеризация е много често, има четири механизъм поток. механизъм верига полимеризация зависи от това как се използва инициатор за започване на реакцията. Има свободни радикали (често - радикал), катионни, анионни и координация полимеризация (последният ще бъде обсъдено в раздел "Diena"). Както всички процеси верига, реакцията на полимеризация в отделят стъпки: образуване, растеж и прекъсване на веригата.

радикална полимеризация

Веществото се използва като инициатори могат да реакционни условия (отопление или фотолиза) за образуване на свободни радикали. Най-често се използват органични пероксиди.



Реакцията започва с образуването на свободни радикали. На радикални взаимодейства с алкен да представляват алкилов радикал, прикрепен към следващата молекулата на алкен и т.н. Този процес продължава докато фазата на прекратяване, които могат да възникнат по различни начини, например чрез рекомбинация на две свободни радикали на алкил.

Тъй като дори следи от някои вещества, които могат да попречат на процеса на веригата, е необходимо да се използва много чист мономери. Затова полимеризиращи мономери - един от най-чистите органични съединения, произвеждани в големи мащаби в промишлеността.

Най-често използваните мономери в радикалова полимеризация, чийто алкилов радикал се образува се стабилизира чрез електронно влияние на заместители. Добър пример за такъв мономер е стирол.

Катионният полимеризация.

Този тип на полимеризация е характеристика на алкени с терминален двойна връзка и две групи, които са донори чрез реакция с електрофили стабилна третичен катион. Реакцията протича чрез механизъм верига, под действието на йонна минерални киселини или Люисови киселини.

Класически пример е да се получи катионни полимеризация на полиизобутилен, учи повече AM Бутлеров.

анионна полимеризация

В това изпълнение, реакцията се инициира анионни реагенти (NH 2 -, RO -, органометални съединения). Трябва да се помни, че за етилен въглеводороди, характеризиращи се с електрофилно допълнение. В случай на анионна полимеризация инициатор - нуклеофил. Поради това взаимодейства с нуклеофилен инициатор може само алкени носещ електронакцепторна заместители, които намаляват електронната плътност на р-връзки.

Един класически пример на анионна полимеризация - получаване полиакрилонитрил.

Физико-химични и механични свойства на полимерите поради химичната структура, степента на полимеризация на структурните звена на място в пространството. Колкото по-близо, заедно полимерните вериги са разположени, толкова по-силен ван дер Ваалс взаимодействия.

Разглеждане на структурата на полипропилен. Ако гръбнак на полимера е в равнината на изображението, метиловите групи могат да бъдат разположени по три начина:

· В произволен;

· От едната страна на равнината на основната верига;

· Алтернативно на една и от другата страна на главната верига.

Съответно, има:

· Атактен;

· Изотактичен;

· Синдиотактични полимери.

Имена на гръцки taktikos - подредени, ISOs - равен, същият, Sin - заедно, DIO - две.

На атактичен полипропилен поради подредбата хаотично верига на заместителите са разположени далеч един от друг. Полимерът е аморфен, мека (т.т.. 80), е получен чрез радикалова полимеризация. изотактичен полимер вериги могат да бъдат разположени много близо един до друг. Кристална полимер е много по-дълготраен. Неговата точка на топене. около 170, което му позволява да произвежда различни медицински изделия, като лесно може да се стерилизира (т.топ. 100 ° значително по-горе).

Подобна е ситуацията и в други случаи, получаването на ВМС (полистирен, полиметилметакрилат, синтетичен каучук, и др.).

Stereonapravlenny синтез полимер е възможно в резултат на координация полимеризация (K.Tsigler, J .. Ната) и ще бъдат обсъдени в раздел алкадиени.