КАТЕГОРИЯ:


Астрономия- (809) Биология- (7483) Биотехнологии- (1457) Военное дело- (14632) Высокие технологии- (1363) География- (913) Геология- (1438) Государство- (451) Демография- (1065) Дом- (47672) Журналистика и СМИ- (912) Изобретательство- (14524) Иностранные языки- (4268) Информатика- (17799) Искусство- (1338) История- (13644) Компьютеры- (11121) Косметика- (55) Кулинария- (373) Культура- (8427) Лингвистика- (374) Литература- (1642) Маркетинг- (23702) Математика- (16968) Машиностроение- (1700) Медицина- (12668) Менеджмент- (24684) Механика- (15423) Науковедение- (506) Образование- (11852) Охрана труда- (3308) Педагогика- (5571) Полиграфия- (1312) Политика- (7869) Право- (5454) Приборостроение- (1369) Программирование- (2801) Производство- (97182) Промышленность- (8706) Психология- (18388) Религия- (3217) Связь- (10668) Сельское хозяйство- (299) Социология- (6455) Спорт- (42831) Строительство- (4793) Торговля- (5050) Транспорт- (2929) Туризм- (1568) Физика- (3942) Философия- (17015) Финансы- (26596) Химия- (22929) Экология- (12095) Экономика- (9961) Электроника- (8441) Электротехника- (4623) Энергетика- (12629) Юриспруденция- (1492) Ядерная техника- (1748) Arhitektura- (3434) Astronomiya- (809) Biologiya- (7483) Biotehnologii- (1457) Военни бизнесмен (14632) Висока technologies- (1363) Geografiya- (913) Geologiya- (1438) на държавата (451) Demografiya- ( 1065) Къща- (47672) журналистика и смирен (912) Izobretatelstvo- (14524) външен >(4268) Informatika- (17799) Iskusstvo- (1338) историята е (13644) Компютри- (11,121) Kosmetika- (55) Kulinariya- (373) културата е (8427) Lingvistika- (374) Literatura- (1642) маркетинг-(23702) математиците на (16968) Механична инженерно (1700) медицина-(12668) Management- (24684) Mehanika- (15423) Naukovedenie- (506) образователна (11852) truda- сигурност (3308) Pedagogika- (5571) Poligrafiya- (1312) Politika- (7869) Лево- (5454) Priborostroenie- (1369) Programmirovanie- (2801) производствено (97 182 ) индустрия- (8706) Psihologiya- (18388) Religiya- (3217) Svyaz (10668) Agriculture- (299) Sotsiologiya- (6455) на (42831) спортист строително (4793) Torgovlya- (5050) транспорт ( 2929) Turizm- (1568) физик (3942) Filosofiya- (17015) Finansy- (26596) химия (22929) Ekologiya- (12095) Ekonomika- (9961) Electronics- (8441) Elektrotehnika- (4623) Мощност инженерно ( 12629) Yurisprudentsiya- (1492) ядрена technics- (1748)

Уравнението на изотерма на химическа реакция Van't Hoff, константата на равновесие




Така преместването на химичното равновесие се влияе от:

а) T;

б) р;

в) S;

ж) електрически и магнитни полета, и други фактори.

Химически термодинамиката позволява да се определи количествено тези ефекти.

Нека химична реакция Аа + BB → CC + ДД възниква спонтанно в изобарни-изотермични условия (стр и T = конст), където A, B, C, D - идеални газове. P A, P B, P C, P D компоненти практически непроменен налягане

(6.1)

В изотермични условия при за T = конст

(6.2)

Интегриране на уравнение (6.2) на G 0 до G и от 0 до п р получи

или (0, когато р = 1 атм) (6.3)

Използването на това уравнение получаваме:

(6.4)

"Нир." Индексът показва, че компонентите на налягане, равни на техните частични налягания в nonequilibrium газова смес, и

(6.5)

Уравнение (6.4) се нарича уравнение на изотерма на химическа реакция или изотерма Van't Hoff. Ако р A = р B = р C = р D = 1 атм., Тогава ΔG P, T = ΔG 0 T

Когато р и T = конст държи изобарно-изотермичен процес. В термодинамично равновесие ΔG Р, Т = 0. В това състояние на налягането на всички компоненти - равновесие, т.е.

(6.6)

(6.7)

В дясната страна на уравнението зависи само от температурата Т. Следователно, лявата ръка е постоянно при постоянна температура. Това се нарича равновесната константа (K P).

(6.8)

Равновесната константа се изразява по отношение на компонентите на равновесие налягане.

(6.9)

Последното уравнение е специален случай на химическа реакция изотерма. След оценка термодинамична метод може да се изчисли равновесната константа, без провеждане на експеримента.

(6.10)

Ако знаете К р, че е възможно да се оцени израз в квадратни скоби е последната формула:

а) Първият план е <втората, ΔG Р, T <0, реакцията спонтанно изхожда от ляво на дясно;

б) Първият план> второ, ΔG р, T> 0, обръщане на химична реакция се извършва;

в) Сумата в скоби = 0, ΔG р, T = 0, там е състоянието на химичното равновесие.

Когато Р и V = конст, изохорен-изотермични процес, константа на равновесие (К) се изразява по отношение на концентрациите на равновесие на компонентите. По аналогия с уравнение (6.4) имаме:

(6.11)

където - Промени в Хелмхолц енергийни параметри за V, T;

- Промени в енергията Хелмхолц при стандартни условия.

Условията на химично равновесие при ΔF V, Т = 0

(6.12)

Постоянното K се изразява чрез концентрациите на равновесие на компонентите.

Тези отношения за константи K P и K изразяват маса закона действия Guldberg и Waage.



Връзката между Kp и К може да се настрои чрез идеален уравнението на газ:

(6.13)

следователно (6.14)

К р = K S, при химическа реакция няма промяна в броя на моловете в газова фаза, т.е. когато в + г = A + B

Като се има предвид уравнение (6.11) и (6.12), получаваме

(6.15)

От уравнение изотерми (6.9) следва, че

а) Ако K <1, Реакцията не се процедира спонтанно при стандартни условия. Основният осъществимостта на процеса се определя от знака на ΔG (в таблиците е стойността на ΔG 0);

б) ΔG 0 0, равновесието се измества към разпадането на химично съединение;

в) ΔG 0 0; Cr е много висока и реакцията не само е възможно в стандартните условия и в други обстоятелства.

Изчисляване на К р маси от стандартните стойности.

Равновесната константа Kp може да бъде изчислена от термодинамични данни при стандартни условия по формулата:

(6.16)

При изчисляване на равновесната константа на три случая на сближаване:

1) Ако ΔSr = 0, тогава можем да се ограничим до първите два члена;

2) Ако ΔSr ΔSr = 298

; (6.17)

където

Стойностите на М о табличен (в зависимост от T) наръчници за физични и химични величини.

3) ΔSr - първо формула изчисление (6.16) зависи от температурата, използвана и

По-долу са стойностите на универсалната газова константа R (в различни размери)

1) 3)
2) 4)

6.3. Описание равновесия в реални системи.

С помощта на уравнението на изотерма на химична реакция на Van't Hoff, закона за действието на масите, и др. Можете да се опише баланс в реални системи, използвайки концепцията за променливост, fugacity (вместо налягане), активност (вместо концентрация).

↑ ↑ волатилност fugacity Дейност


ако

Имайки предвид това, уравнение (6.12) и (6.9) може да се използва, за да опише равновесия в реални системи:

(6.18)

(6.19)

където F - променливост на компонентите на реакционната смес,

и - активността на компонентите на реакционната смес