КАТЕГОРИИ:


Астрономия- (809) Биология- (7483) Биотехнологии- (1457) Военное дело- (14632) Высокие технологии- (1363) География- (913) Геология- (1438) Государство- (451) Демография- (1065) Дом- (47672) Журналистика и СМИ- (912) Изобретательство- (14524) Иностранные языки- (4268) Информатика- (17799) Искусство- (1338) История- (13644) Компьютеры- (11121) Косметика- (55) Кулинария- (373) Культура- (8427) Лингвистика- (374) Литература- (1642) Маркетинг- (23702) Математика- (16968) Машиностроение- (1700) Медицина- (12668) Менеджмент- (24684) Механика- (15423) Науковедение- (506) Образование- (11852) Охрана труда- (3308) Педагогика- (5571) П Arhitektura- (3434) Astronomiya- (809) Biologiya- (7483) Biotehnologii- (1457) Военно дело (14632) Висока технологиите (1363) Geografiya- (913) Geologiya- (1438) на държавата (451) Demografiya- ( 1065) Къщи- (47672) журналистика и SMI- (912) Izobretatelstvo- (14524) на външните >(4268) Informatika- (17799) Iskusstvo- (1338) История- (13644) Компютри- (11121) Kosmetika- (55) Kulinariya- (373) култура (8427) Lingvistika- (374) Literatura- (1642) маркетинг-(23,702) Matematika- (16,968) инженерно (1700) медицина-(12,668) Management- (24,684) Mehanika- (15423) Naukovedenie- (506) образование-(11,852) защита truda- (3308) Pedagogika- (5571) п Политика- (7869) Право- (5454) Приборостроение- (1369) Программирование- (2801) Производство- (97182) Промышленность- (8706) Психология- (18388) Религия- (3217) Связь- (10668) Сельское хозяйство- (299) Социология- (6455) Спорт- (42831) Строительство- (4793) Торговля- (5050) Транспорт- (2929) Туризм- (1568) Физика- (3942) Философия- (17015) Финансы- (26596) Химия- (22929) Экология- (12095) Экономика- (9961) Электроника- (8441) Электротехника- (4623) Энергетика- (12629) Юриспруденция- (1492) Ядерная техника- (1748) oligrafiya- (1312) Politika- (7869) Лево- (5454) Priborostroenie- (1369) Programmirovanie- (2801) производствено (97182) от промишлеността (8706) Psihologiya- (18,388) Religiya- (3217) с комуникацията (10668) Agriculture- (299) Sotsiologiya- (6455) спортно-(42,831) Изграждане, (4793) Torgovlya- (5050) превозът (2929) Turizm- (1568) физик (3942) Filosofiya- (17015) Finansy- (26596 ) химия (22929) Ekologiya- (12095) Ekonomika- (9961) Telephones- (8441) Elektrotehnika- (4623) Мощност инженерно (12629) Yurisprudentsiya- (1492) ядрена technics- (1748)

Методи за систематичен анализ на напредъка катион. страница 7

Под действието на окислители за дифениламин необратима реакция първоначално формира difenilbenzidin:

+ 2Н + + 2е

Освен безцветен difenilbenzidin обратимо окислена до боядисана интензивно синьо-лилав цвят difenilben-zidina лилаво:

+ 2Н ++ 2е

Прилага и difenilaminosulfokislotu, 1,10-фенантрен желязо -linat (ferroin) и др. Показатели. Селекцията се извършва въз основа на кривата на титруване, като се има предвид, че индикатор преход интервал трябва да бъде в рамките на титруване на шок.

permanganometry

Permanganometry - метод, основан на използването на калиев перманганат като титрант за определяне Съед-neny които притежават редуциращи свойства на.

възстановяване на продукта перманганат йони могат да бъдат различни, ТА в зависимост от рН на средата:

Ø в силно кисела среда

+ 5e MnO4- + 8Н + + ↔ Mn2 + 4H2O + Е0 = 1.51 в

Ø леко кисела или неутрална среда

+ 3д MnO4- + 4Н + МпО 2 + ↔ ↓ + 2H2O Е0 = 1.69 в

Ø слабо алкална среда

+ 3д + MnO4- + 2H2O ↔ ↓ + МпО 2 4ON- Е0 = 0.60 в

За да се анализира най-често използваните окислителни MnO4- свойства - йони в силно кисела среда, като им продукт се възстанови съгласно този случай са безцветни йони Mn2 + (за разлика от кафяви МпО 2 утаяват), които не пречат наблюдава промяна на цвета Титрува излишък от титратния капка. Необходимата рН на средата се произвежда с помощта на разтвор на сярна киселина. Други силна минерална киселина не използва-форма. Така се азотна киселина има окислително-stvami, и неговото присъствие е възможни нежелани реакции. разтвор на солна киселина (в присъствието на следи, когато Fe2 +) реакция настъпва окисление на хлоридни йони. метод титрант - разтвор на 0,1 * (0.05) мол / дм 3 калиев перманганат - получени като вторичен стандартен разтвор и стандартизиран на стандартни вещества: оксалова киселина, натриев оксалат, арсен (ΙΙΙ) оксид, сол на Mohr (NH4) 2Fe (SO4 ) 2 6H2O ∙ и сътр.

Титрува с разтвор на калиев перманганат точно претеглено за получаване на кристален препарат невъзможно, тъй като винаги съдържа известно количество МпО 2 и други продукти на разпадане. Преди да установи точната концентрация решение KMnO4 се съхранява в тъмна бутилка в продължение на 7-10 дни. През това време, окислението на редуциращи агенти, чието наличие в дестилирана вода не може да се изключи напълно (прах, следи от органични съединения, и т. П.). За да се ускори тези процеси калиев перманганат разтвор се нагрява от време на време. Следва да се има предвид, че водата има окислително-редукционни свойства и може да бъде реконструиран от Ливан-перманганат. Тази реакция е бавен, но МпО 2 и пряка слънчева светлина катализира процеса на разлагане на KMnO4, така че след 7-10 дни МпО 2 утайка трябва да бъдат отстранени. разтвор KMnO4 обикновено внимателно декантира от утайката и се филтрува през стъклен филтър. Така полученият разтвор KMnO4 твърде ниска концентрация (0.05 мола / dm3 и повече) и не променя титър за дълго време. Titer разтвор на калиев перманганат регулира на безводен натриев оксалат Na2C2O4 често киселина или оксалова H2C2O4 ∙ 2H2O:



MnO4- 5NS2O4- + 11Н + + + ↔ 2Mn2 10SO2 + 8N2O

Първите капки перманганат, дори в горещ разтвор на избелване-Chiva много бавно. По време на титруване Mn2 + увеличава йонна концентрация, се увеличава скоростта на реакцията. Titer permanga-Ната калиев може да се инсталира на арсен (II) оксид или метално желязо. Използва за създаване титър желязо е особено благоприятно, ако допълнително дефинирани очаква permanganometric Leniye този елемент.

Разтворите се използват също permaganatometrii-RECOVER заявителите - соли на Fe (ІI), оксалова киселина, както и някои други - за определяне на окислители чрез обратно титруване. Neniya Съед-Fe (II) се окислява бавно във въздуха, особено в NEUT-ОБЩИ разтвор. Подкисляване забавя процеса на окисление, но обикновено се препоръчва преди прилагане на разтвор на Fe (II) в анализа за потвърждение на титър. Оксалат и оксалова киселина в разтвор разлагат бавно:

H2C2O4 ↔ CO 2 ↑ + CO ↑ + H2O

Този процес се ускорява в светлината обаче окса-LVL решения трябва да се съхраняват в тъмно колби. Подкислява оксалат разтвори са по-стабилни от неутрална или алкална.

В permanganometry често управляват без да се прилага специален индикатор както самата перманганат има интензивен цвят, а на нейния прекомерен спад причинява nonvanishing за 30 pactvora розов цвят. В титруването на разредени разтвори, използвани редокс показатели като ferroin difenilaminsulfokislota или (координационно съединение е Fe (II) с 1,10-фенантролин). Определяне на крайна точка да изпълнява потенциометрични или амперометрични методи.

Permanganometric метод може да се използва за определяне на:

Ø намаляване на Н2О2, NO2, C2O42-, Fe2 + и т.н.

Ø Са2 +, Ва2 + и други катиони в различни състави;

Ø МпО 2, PbO2, на K2Cr2O7, персулфати и други оксиданти обратно титруване. Вторият стандартен разтвор в този случай е разтвор редуктор (обикновено - оксалова киселина или сол на Mohr). Когато това окисляващ титрант се намалява оксалова киселина или сол на Mohr, излишъкът от която се титрува с разтвор на калиев перманганат.

Например, ако анализът на проба оловен диоксид се разтваря в разтвор на сярна киселина с оксалова киселина:

NS2O4- + МпО 2 + 3H + ↔ Mn2 + 2 + CO2 ↑ + 2H2O

и излишък от оксалова киселина се титрува с калиев перманганат.

Permanganometric йони могат да бъдат определени без да се налага редокс свойства (титруване заместител). Този метод може да бъде определено, например, катиони на калций, стронций, барий, олово, цинк и други, които са слабо разтворими оксалати.

Анализ на органични съединения. Калиев перманганат окисление на органични съединения настъпва бързо с малък Стю, което пречи на практическото приложение на този метод за анализ на органични вещества. Въпреки това, някои от органични вещества-параметър може да бъде успешно определи този метод, възстановяване Execu-Zuya MnO4- в алкална среда. Organic Съед-neniya по този начин обикновено се окислява до карбонат. След завършване на опасни перманганат реакции възстановяване в алкална среда разтвор се подкислява и се титрува MnO4- разтвор на желязо (II), или друг подходящ редуциращ агент. Така се определя, например, метанол, който се окислява в алкална среда калиев схема permaganatom:

CH3OH + 6MnO4- + ↔ 8ON- SO32 + 6MnO42- + 6H2O

Този метод може да бъде определено мравчена, винена, лимонена, салицилова киселина и други подобни, глицерол, фенол, формалдехид и други органични съединения.

Permanganometry е compendial анализен метод.

HROMATOMETRIYA (DIHROMATOMETRIYA)

Dihromatometriya - определяне метод, основан на окислението на вещества дихромат йони. Тя се основава на половин реакция:

+ 6e + Sr2O72- + 14Н + ↔ 2Sg3 + 7H2O + Е0 = 1.33 V;

F (K2Sr2O7) = 1/6.

в кисела среда K2Sr2O7 е силен окислител-telno следователно, този метод е възможно да се определи редица неорганични и органични редуциращи агенти, като Fe2 +, [Fe (CN) 6] 4-, SO32-, метанол, аскорбинова киселина и други.

Киселата среда в титруване обикновено се произвежда чрез разтегателен крадци сярна или фосфорна киселина. Може да се използва и разтвор на солна киселина в неговата концентрация не надвишава 2 мола / dm3, тъй като при тези условия хлорид - йони не окисляват dihromat- йон към хлор-E.

метод титрант е разтвор от 0,1 мол / dm3 K2Sr2O7.

Както е стандартна K2Sr2O7 вещество получено от тях титрант първичен стандартизация.

Определяне на крайна точка в този метод се извършва, както следва:

Ø без показателя - от обезцветяване се титрува чрез прибавяне на излишък на титрант (преход зелен Cr3 + в жълто-зелено). Методът е ненадеждна;

Ø чрез показатели редокс като дифениламин, phenylanthranilic киселина, difenilaminosulfokislota др.

Ø инструментални методи - потенциометрия.

При определяне на редуциращи агенти като Fe2 + следният реакцията протича:

- д + Fe2 + ↔ Fe3 + 6 Е0 = 0,771 V;

+ 6e + Sr2O72- + 14Н + ↔ 2Sg3 + 7H2O 1 Е0 = 1.33 V

От Fe2 + Sr2O72- + 14Н + → 6Fe3 + + + + 7H2O 2Sg3

F (Fe2 +) = 1

Натриева fenilaminosulfonat използва като индикатор, цветът на разтвора по време на еквивалентност варира от зелено до лилаво.

калиев дихромат решения трябва да се съхраняват в запечатан контейнер в тъмно място. При тези условия, титър разтворът остава стабилен за дълго време.

cerimetry

Методът се основава на окислителните свойства на CE4 + катиони. Тя се основава на половин реакция:

CE4 + + e- ↔ Ce3 + Е0 (sredaNSlO4) = 1,70 V; Е0 (HNO3) = 1,61 V;

F (CE4 +) 1 = Е0 (sredaN2SO4) = 1,44 V; Е0 (HCl) = 1.28 V.

По този начин, йони на церий (IV) чрез окислителни свойства, подобни на перманганат. Анализ cerimetric метод се извършва в кисела среда. Трябва да се има предвид, че потенциалът на редокси двойката CE4 + / + Ce3 е до голяма степен зависи от естеството на използваната киселина, анионите на които са част от комплексите с катиони.

метод титрант разтвор са 0.1 и 0.01 мола / dm3 на цериев (IV) сулфат Ce (SO4) 2 4H2O ∙ или церий (ΙV) -ammoniya сулфат [Ce (SO4) 2 ∙ 2 (NH4) 2SO4] ∙ 2H2O, който се получава, както titrants вторичен стандартизация. Titrants стандартизирани на стандартни вещества - или Na2C2O4 разтвор на (NH4) 2S2O4.

Обикновено титрант подготвени цериев (IV) сулфат. В тяхното получаване се добавя известно количество сярна киселина, за да разтвори има рН ≤ 1. Това предотвратява хидро-лизинг за образуване на слабо разтворими основни соли на церий и води до тяхната стабилност за дълго време. Разтворите се подкислява със солна или азотна киселина, по-малко стабилен в резултат на разлагане на водата.

Крайната точка на титрирането се определя, както следва:

Ø без показателя - от обезцветяване смес титрува (ненадежден метод);

Ø чрез показатели редокс като дифениламин, ferroin и др.;

Ø чрез киселина-база показател метил портокал, метилово червено (точка еквивалентност среща в необратим окисляване на индикатора и следователно титрант настъпва промяна на цвета);

Ø инструментални методи - потенциометри, Ампер метър.

. Методът, използван за определяне на редуциращия агент метода калаени съединения (Р), арсен (III), антимон (Ip), желязо (II), Н2О2, йодиди, нитрити и др Определете органични вещества: феноли, въглехидрати, оксалова киселина, аскорбинова киселина.

ОН О

CH3 CH3

+ 2SE (SO4) 2 → + СЕ2 (SO4) 3 + H2SO4

ОН О

При определяне на Fe2 + се провежда следната реакция:

- д + Fe2 + ↔ Fe3 + 1 Е0 = 0.77 V;

+ E + CE4 + → Ce3 + 1 Е0 = 0.45 V


От Fe2 + + CE4 + → Fe3 + + Ce + 3

F (Fe2 +) = 1

В титруването на ferroin се използва индикатор редокси, цветът на разтвора по време на еквивалентност варира от червено до синьо. Предимствата на метода са: висока редокс двойки CE4 + / + Ce3, способността за извършване на анализа в присъствието на хлориди (за разлика permanganometry). Като недостатък да се отбележи невъзможно да се определи в неутрални и алкални среди.

bromatometry

Методът се основава на окислителни свойства KvrO3 на:

+ + 6e 6Н + VrO3- + ↔ Вг + 3H2O Е0 = 1.45 V; (1)

F (KBrO3) = 1/6.

Уравнение (1) показва, че реалните редокс двойки VrO3- / Вг- зависи от концентрацията на Н + йони. В тази връзка, бромат се използва като окисляващ агент в силна киселина среда (рН ≤ 1).

Например, окислението на арсенит бромат в кисела среда протича през уравнение:

3N3AsO3 + KvrO3 ↔ 3N3AsO4 + KBr

F (KBrO3) = 1/6.

Трябва да се отбележи, че бромат йони в силно кисела среда окисляват бромидни йони, получени от уравнение (1), за да освободи бром - в ypavneniyu (2):

+ 10д + 2VrO3- + 12Н + ↔ Br2 + 6H2O 1 Е0 = 1.52 V; (2)

- 2Vr + 2е - ↔ Br2 Е0 = 5 В 1087

VrO3- 5Vr- + + + 6Н → 3H2O + 3Vr2

Въпреки това, този процес се случва, когато бромид - йони редуциращи агенти са по-активни в сравнение с определима. В този случай, бромат-бром смес се държи като разтвор на бром. Безплатна бром винаги се образува в крайна точка на титруване бромат и води до промяна в цвета на индикатора.

Когато определения bromatometricheskih обикновено се занимават с реакция (2). Затова често се прилага в бромиди титруват титруван разтвор или в разтвор на калиев бромат (метод бромат-бромид или bromatometry). Той е широко използван за количествено определяне на органични съединения (аромат-радикално амини, феноли). Когато това се случи бромирането на органични съединения. Разтвор, съдържащ бромат - бромид - йони в кисела среда се държи като разтвор на бром и се използва за определяне на ароматни амини и феноли. Определянето се основава на реакцията на бромиране на органични съединения.

Например, реакцията протича при определяне streptotsida:

Към разтвор, съдържащ анализ streptocid прибавя H2SO4, KBr разтвор на оранжев индикатор метил и се титрува KBrO3 стандартен разтвор на розов цвят изчезва. метод титрант разтвор е 0.1 мола / DMZ калиев бромат KBrO3. Тъй KBrO3 стандартно вещество се получава от тях титрант първичен стандартизация.

Крайната точка в bromatometry на титруване определя като се използва метил оранжев индикатор метилово червено или обезцветяване излишък капка титрант в резултат на необратима окисление с бром в крайна точка на титруване.

метод bromatometry определя следните органични съединения: фенол, резорцинол, салицилова киселина и др streptocid.

Аналитична химия - лекция №12

Йодометрично титруване. Титратния стандартизация. ЗАПИСВАНЕ крайна точка титруване. ОПРЕДЕЛЯНЕ окисляване и редуциращи агенти.

NITRITOMETRIYA.

метод йодометрично се основава на редокс свойства на редокси-системата [I3] - / 3I-:

+ 2е + [I3] - ↔ 3I- Е0 ([I3] - / 3I -) = 0545 В

Големината на потенциала на споменатото полу-реакция показва, че [I3] - окислител е средната сила, и йон I - - намаляване средна якост. Следователно, методът се използва за определяне на броя на редуциращи агенти, като ги окисляване на стандартен разтвор на I2, както и идентифициране на броя на окислители, vosstanavli-Wai им KI разтвор.

Еволюира в последния случай свободния йод се титрува със стандартен разтвор на Na2S2O3. Например, когато се определя K2Cr2O7 калиев йодид реагира със следната схема:

+ 6e Cr2O72- + 14Н + + ↔ 2SgZ + 7H2O 1 Е0 = 1.33 V;

- 2е + 3I- ↔ [I3] - 3 Е0 = 0,545 в

Cr2O72- + 14Н + + 9I- → 2SgZ + + 7H2O + [I3] -

Освободеният йод се титрува със стандартен разтвор на Na2S2O3:

+ 2е + [I3] - ↔ 3I- 1 Е0 = 0,545 V;

+ 2е 2S2O32- ↔ S4O62- 1 Е0 = 0.09 в

[I3] - + 2S2O32- ↔ 3I- + S4O62-

метод титрант включват разтвори 0.05-0.01 мол / дм3 на I2 в разтвора KI и 0,05-0,1 мола / dm3 Na2S2O3. S2O32- тиосулфат йон е редуциращ агент. В реакции с йод onokislyaetsya да тетратионат йон:

- 2е + 2S2O32- ↔ S4O62- Е0 = 0.09 V.

Приготвя се стандартен разтвор на Na2S2O3 вторичен, тъй като металната Крис-Na2S2O3 5H2O не ∙ стандартно вещество с оглед на съдържанието на вода на кристализация и нестабилност си по време на съхранение. Варено разтвор Na2S2O3 се поддържа в продължение на 7-10 дни Na2S2O3 реагира с СО2, съдържащи се във водата, и с кислород от

схеми (1 и 2):

S2O32- + СО2 + H2O ↔ NSO3- + S + ↓ HCO3- (1)

2S2O32- ↔ O2 + SO42- + 2S ↓ (2)

Това води до промяна в концентрацията на титрант. Поради факта, че тези процеси се ускоряват в разтвора на светлина Na2S2O3

Тя трябва да се съхранява в съдове от тъмно стъкло. Тъй като разлага thiobacteria титрант, за предотвратяване, разлагане на консервант разтвор се прибавя към разтвор на Na2S2O3 HgI2.Odnako може да бъде стандартизиран на всеки 1-2 дни, ако педант-tovit svezheprokipyachennoy да се добавя вода или при ВАРИАЦИИ-gotovlenii Na2SOZ 1 грам на 1 литър разтвор за подтискане на реакция (1).

Разтвор на йод може да бъде получено като първичен стандартен разтвор, защото йод може лесно да бъде получен в химически чисто състояние чрез сублимация (сублимация твърдо вещество). Тъй като концентрацията на йод е намален по време на съхранение, поради нестабилността му, е препоръчително да се приготвя разтвор като титрант вторичен стандартизация използват конвенционални йод.

Тъй като кристален йод е умерено разтворим във вода, той се разтваря в концентрирана проба от разтвор на KI в съотношение 1: 2 или 1: 3. Това представлява водоразтворим комплекс йон [I3] -, който има червено-кафяво:

I2 + I3 - ↔ [I3] -

Йоните I-, част от титрант йоден разтвор, може да бъде окислен с кислород, за да освободи йод, което води до повишаване на концентрацията му. Този процес се извършва в светлината на по-високи температури и ускорено от присъствието на каталитични количества от тежки метали:

6I - + O2 + 4Н + ↔ 2H2O

Поради това, неговото решение трябва да се съхранява в съдове от тъмно стъкло, и тъй като йод е летлив, а след това на съдове е да се запуши.

Стандартизиран разтвор на йод може да бъде:

а) стандартен разтвор VaS2O3 и As2O3;

б) стандартен разтвор на Na2S2O3.

Крайна точка в йодометрията може да се определи, както следва:

Ø без показателя от решение I2 KI има наситен кафяв цвят и цветове при прекомерен спад от разтвора за титруване в светложълт цвят. За да се увеличи чувствителността на откриване на крайната точка на титруване в този случай могат да се добавят към разтвор от разтворители, несмесващи се с вода (бензен, хлороформ или въглероден тетрахлорид) се екстрахира и йод оцветени цвят червено-виолетов;

Ø на практика за подобряване на чувствителността на откриване с помощта на специфичен индикатор нишесте, което адсорбира I2 образува синьо продукт. В титруването на редуциращия нишесте йоден разтвор се прибавя наведнъж и титрува докато синият цвят. Ако йод се титрува с разтвор на разтвор на Na2S2O3 се добавя нишесте след по-голямата част от разтвора на йод се титрува и придобиване на светложълт цвят. разтвор се титрува Na2S2O3 да продължи избелване на синия цвят на индикатора. Въпреки че добавянето на нишесте в началото на резултатите от титруване в повишени резултати. (Йод адсорбира нишесте в значителни количества, бавно реагира с Na2S2O3, което води до peretitrovaniyu).

Когато трябва да бъдат изпълнени йодометричните определяния на титруване следните условия:

1. Титруването се извършва в неутрална или слабо кисела среда, както и в алкална - има реакция на диспропорциониране на йод:

I2 + 2ON- ↔ ΙO - + Ι- + H2O

и в силно кисела среда разлага Na2S2O3:

S2O32- + 2Н + → N2S2O3 → S ↓ + H 2 O ↓ + SO2

2. Титрование необходимо проводить на холоде, так как йод - летучее вещество; повышение температуры приводит также к понижению чувствительности индикатора крахмала.

Методом йодометрии возможно определение восстановителей SО32- S2О32-, АsО2 - стандартный редокс-потенциал которых меньше Е0([I3]-/ 3Ι-).

Определение восстановителей проводят методом прямого титрования раствором йода. В качестве индикатора применяют крахмал, который добавляют в ализируемый раствор в начале титрования и титруют раствором йода до появления синей окраски раствора.

Рассмотрим определение восстановителей на при мере определения NaAsО2. При определении протекает реакция:

+ 2е + 2H2O ↔ AsO2 NAsO42- 1 Е0 = 0.56 V;

+ 2е + [I3] - ↔ 3Ι- 1 Е0 = 0,545 в

AsO2- + [I3] - + 2H2O → NAsO43- + 3H + + 3Ι-

Тъй потенциала на двете двойки са подобни може да тече в реакцията на обратна посока. За да продължи реакцията в посока напред, е необходимо да се свързват образува Н + йони. Това се постига чрез добавяне на NaHCO 3. При запазване на рН ~ 7 ... 8. В такъв рН repotentsial двойка AsO43- / AsO2- намалява (Е0 = - 0.71 V), реакцията протича в посока напред адекватно:

AsO2 2е + + OH + 2H2O ↔ AsO43- 1 Е0 = -0.71 V;

+ 2е + [I3] - ↔ 3Ι- 1 Е0 = 0,545 в

AsO2- + [I3] - + ↔ 4ON- AsO43- + 2H2O + 3Ι - F (NaAsO2) = 1/2

Ако намаляване реакция взаимодействие с разтвор I2 е бавен (S2-, глюкоза, антипирин, и т.н.), след това се използва обратно титруване. В този случай, редуциращо средство се прибавя към излишък от стандартен разтвор на йод, и след известно време на остатъка от йод се титрува с разтвор на натриев тиосулфат. В този случай, показател на нишесте се прибавя към края на титруването

Определяне на окислители йодометрично възможно, ако им редукционен потенциал по-голям от потенциалните двойки [I3] - / 3Ι- (например, KMnO4, K2Cr2O7, KBrO3, Н2О2 и Си2 + и т.н.). Тъй като директно титруване на окисление разтвор на KI е възможно визуално да записва точката на еквивалентност и реакцията между окислителя и Na2S2O3 потоци nestehio-метрична, за да се определи оксиданти използвани метод смяна. В този случай окислител заменен с еквивалентно количество йод, който се титрува със стандартен разтвор на Na2S2O3. Заместващите оксиданти, носени от схемата:

а) заместване етап окислител + Н + + I - → [I3] -

б) етап титруване: [I3] - + 2S2O32- → 3I - + S4O62-

Условия смяна титруване:

1. KI са необходими да разтворят свободният йод и намаляване на нестабилността му.

2. След прибавяне на KI смес в саксия с шлифована запушалка се оставя за известно време в тъмно място за приключване на реакцията.

3. Индикатор нишесте се прибавя към края на титруването Определяне оксиданти разгледа пример за определяне на Cu2 +. Cu2 + - е окислител, поради което се определя йодометрично чрез метод смяна. Когато тази реакция се появява:

+ E + Cu2 + ↔ Cu + 2 Е0 (Cu2 + / Си +) = 0.167

- 2е + 3I - ↔ [I3] - 1 Е0 ([I3] - / 3I-) = 0545 В

2Su2 + + 3I- ↔ 2Su + + [I3] -

Съдейки стойностите на стандартните потенциали, реакцията трябва да действа в обратна посока. Въпреки това, концентрацията на [Cu +] в разтвор е силно намалена поради образуването на меден йодид утайка и стандартната потенциал на двойката Си2 + / меден йодид става 0,886 V, която е по-висока от стандартната потенциал на двойката [I3] - / 3I-, и реакцията протича в посока напред:

+ E + Cu2 + ↔ ↓ меден йодид 2 Е0 (Cu2 + / SuΙ ↓) = 0886 V;

- 2е + 3I- ↔ [I3] - 1 Е0 ([I3] - / 3I-) = 0545 В

2Su2 + + 5I- → 2SuI ↓ + [I3] -

[I3] - + 2S2O32- ↔ 3I- + S4O62- fekv (Cu2 +) = 1.

метод йодометрично възможно да се определи киселина, със следните реакции:

+ 10д + 2IO3- + 12Н + ↔ I2 + 6H2O 1

- 2е + 2І- ↔ I2 5

2IO3- + 12Н + + 2І- + 6H2O ↔ 6І2

IO3- + 6Н + + 5І- + 3H2O ↔ 3І2

Това се вижда от реакционни уравнения, количеството на освободен вещество на йод, равна на половината от броя на водородните йони непревърнат. При определяне на силни киселини киселина към разтвора на пробата се прибавя разтвор, съдържащ KIO3 и KI, и свободният йод се титрува със стандартен разтвор на Na2S2O3. При определяне обратно титруване на слаби киселини се използват. Към този разтвор киселина към сместа за анализ се добавя KIO3 и KI и стандартната излишния разтвор Na2S2O3 и след известно време Na2S2O3 остатък се титрува с разтвор на йод.

Определяне на хидрокси киселини (например винена, лимонена) извършени йодо-метричен метод в присъствието на калций, магнезий, и други, които образуват стабилни комплекси с хидрокси киселини кръста съединение. При тези условия, хидрокси киселина се титрува същия начин, както силната киселина.

YODHLORIMETRIYA.

проучвания Yodhlorimetricheskie се основават на окислителни свойства на монохлорид ICL йод съгласно уравнението на реакция:

+ 2е + ICL ↔ I - + Cl - Е0 (ICL / I-) = 0795 В

fekv (ICL) = 1/2

и се използва за определяне на редукторите.

В края на титруването чрез прибавяне на излишък ICL се титрува към сместа на отделените I - йони се окисляват до I2 разтвор на ICL:

ICL + на I - ↔ I2 + Cl -

Yodhlorimetricheskie йодометрично определяне са сходни, но имат предимствата на:

а) редокспотенциал двойка ICL / I - повече от двойки [I3] - / 3I -. Това разширява възможностите на метода;

б) Стандартен разтвор ICL по-стабилна в сравнение с I2 разтвор.

Като метод на титрант използва 0,1 мола разтвор / DMZ ICL, който се получава като вторичен стандартен разтвор. разтвор ICL се получава чрез окисление на KI използване KIO3 в средата се концентрирана солна киселина баня:

- 2е + I- + Cl 2 ↔ ICL

+ 4е + IO3- + 6Н + + СГ + 3H2O ↔ ICL 1

2 I- + IO3- + 6Н + + 3Sl- + 3H2O ↔ 3ISl

ICL стандартизиран на стандартни вещества VaS2O3, К4 [Fe (CN) 6], хидразин сулфат и стандартен разтвор на Na2S2O3.

В yodhlorimetrii титруване крайна точка се определя, както следва:

Ø без индикатор по своя цвят в присъствието на I2 или opganicheskih разтворители не се смесва с вода;

Ø индикатор нишесте - след титруван разтвор се превръща в синьо;

Ø електрохимични методи - потенциометрично титруване с амперометрично титруване.

ICL метод на редуциращи агенти може да се определи SO32-, NSO3-, Sn2 +, аскорбинова киселина. Например, сулфит натриев базирани на базата на следните реакции представени от уравнения: - 2е + SO32- + 4H2O ↔ SO42- + 2Н + 1 Е0 = 0.17 V;

+ 2е + ICL ↔ I- + СГ 1 Е0 = 0,795 в

SO32- + H2O + ICL ↔ SO42- + 2Н + + I - + Cl -

F (Na2SO3) = 1/2

Този метод се определя като органични вещества Spaws-bnye реагират йодиране (например феноли, анилин, сулфа лекарства) съгласно схемата:

ОН ОН

+ → + 3ISl 3NSl

II

аз

fekv (Org. в количество) = 1/6

Предимството на разтвор ICL в сравнение с разтвор на I2 в последния случай е необратима реакция, като реакцията вместо солна киселина и HI освободен процеса се превръща необратимо.

NITRITOMETRIYA.

В основата на метода са взети редокси, диазотира нитрозиращи свойства NaNO2 (кисела среда). Поради това е възможно да се определи:

Ø оксиданти Н2О2, KMnO4, активен хлор белина че окислява нитритни йони до нитратни йони съгласно уравнението:

2е + HNO2 + H2O ↔ Noz - + 3H + Е0 = 0.94 V;

Ø намаляване Sn2 +, Fe2 +, които намаляват NO 2 - да NO:

+ E + HNO2 + Н + ↔ NO ↑ + H2O, Е0 = 1.20 V;

Ø производни на ароматни първични и вторични амини.

NaNO2 (HCl в средата) може да влезе в реакция с диазотиращо ароматни първични амини за образуване на диазониева сол:

R - NH2 + NaNO2 + 2HC1 ↔ [RN ≡N] Cl + NaC1 + 2H2O

Вторични амини реагира с натриев нитрит с образуване vaniem-N-нитрозамини:

RR1NH + NaNO2 + НС1 ↔ RR1N-NO ↓ + H2O + NaC1

Метод е титрант разтвор 0 lmol / NaNO2 DMZ, което се получава за стандартен разтвор на вторичен, поради факта, че хигроскопичната кристална NaNO2 и NaNO3 съдържа примес разтвор. Варени решение NaNO2 се съхранява в съдове от тъмно стъкло със запушалка.

Стандартизиран разтвор на NaNO 2:

а) стандартни вещества (сулфанилова киселина);

б) стандартен разтвор KMnO4.

Крайната точка в nitritometrii на титруване фиксирана чрез външни и вътрешни показатели и потенциометрично.

Както е използвано yodkrahmalnuyu външен индикатор хартия, че когато равностойност е оцветен в синьо.

Индикаторите за обратими окислително-редукционни се използват като вътрешни показатели: 00 tropeolin с метиленово синьо - цветът се променя от виолетово до синьо. Метиленово синьо служи като основа за по-ясно видим цвят промяна tropeolin 00. Метод анализ Nitritometrichesky е широко използван за определяне на много лекарства, съдържащи първична амино група, например streptotsida.

<== предишната лекция | Следващата лекция ==>
| Методи за систематичен анализ на напредъка катион. страница 7

; Дата на добавяне: 01/04/2014; ; Прегледи: 142; Нарушаването на авторски права? ;


Ние ценим Вашето мнение! Беше ли полезна публикува материал? Да | не



ТЪРСЕНЕ:


Вижте също:



ailback.ru - Edu Doc (2013 - 2017) на година. Не е авторът на материала, и предоставя на студентите възможност за безплатно обучение и употреба! Най-новото допълнение , Ал IP: 11.45.9.22
Page генерирана за: 0.387 сек.